一种轻质隔热碳基复合材料的制备

张棽棽, 徐冬, 赵奇志, 焦玄, 李彪, 王克军

张棽棽, 徐冬, 赵奇志, 焦玄, 李彪, 王克军. 一种轻质隔热碳基复合材料的制备[J]. 华南师范大学学报(自然科学版), 2024, 56(4): 47-53. DOI: 10.6054/j.jscnun.2024049
引用本文: 张棽棽, 徐冬, 赵奇志, 焦玄, 李彪, 王克军. 一种轻质隔热碳基复合材料的制备[J]. 华南师范大学学报(自然科学版), 2024, 56(4): 47-53. DOI: 10.6054/j.jscnun.2024049
ZHANG Shenshen, XU Dong, ZHAO Qizhi, JIAO Xuan, LI Biao, WANG Kejun. Preparation of a Lightweight Heat-Insulating Carbon Matrix Composite Material[J]. Journal of South China Normal University (Natural Science Edition), 2024, 56(4): 47-53. DOI: 10.6054/j.jscnun.2024049
Citation: ZHANG Shenshen, XU Dong, ZHAO Qizhi, JIAO Xuan, LI Biao, WANG Kejun. Preparation of a Lightweight Heat-Insulating Carbon Matrix Composite Material[J]. Journal of South China Normal University (Natural Science Edition), 2024, 56(4): 47-53. DOI: 10.6054/j.jscnun.2024049

一种轻质隔热碳基复合材料的制备

基金项目: 

国家自然科学基金项目 52303357

详细信息
    通讯作者:

    王克军,Email: kejunw@126.com

  • 中图分类号: O469

Preparation of a Lightweight Heat-Insulating Carbon Matrix Composite Material

  • 摘要:

    高马赫数飞行器的迅猛发展对热防护系统提出了严苛挑战,对隔热材料的耐高温、抗冲击、轻质化及稳定性等要求愈发严格。以甲醛、间苯二酚为主要原料,煤基碳泡沫为增强体,结合溶胶、凝胶原位生长、超临界二氧化碳干燥技术和高温热处理工艺,制得具备优异隔热性能的煤基碳泡沫复合炭气凝胶材料,系统研究了4型碳气凝胶对复合材料热学性能的影响,探讨了隔热机制。结果表明:碳气凝胶填充了煤基碳泡沫的孔结构,使复合材料在保持低密度(0.38 g/cm3)的同时,展现出了显著的低热导率特性(0.077 8 W/(m ·K)),隔热性能较碳泡沫增强体材料提升50%,可作为一种良好的隔热材料。

    Abstract:

    With the rapid advancements in high Mach number aircraft technology, the demand for enhanced thermal protective capabilities of insulation materials has become increasingly stringent. Specifically, the performance requirements of these materials, such as high temperature resistance, impact resilience, lightweight properties, and stability, have become more rigorous. A carbon foam-reinforced carbon aerogel composite material with outstanding thermal insulation performance was successfully prepared, using resorcinol and formaldehyde as raw materials. The fabrication process involved sol-gel in-situ growth, supercritical drying carbon dioxide technology and carbonization. An advanced composite material comprising carbon aerogel, exhibiting remarkable thermal insulation properties, has been developed. This material offers significant potential for applications in thermal management and insulation-demanding technologies.The effect of carbon aerogel on the thermal properties of composite material was studied.The results indicate that the pores of the coal-derived carbon foam are filled with carbon aerogel, and the introduction of carbon aerogel makes the composite have a lower thermal conductivity (0.078 W/(m ·K)) at low density (0.38 g/cm3), and the thermal properties has seen a 50% enhancement compared to the base carbon foam material, which can be used as a good thermal insulation material.

  • 自20世纪以来,国内外生物动力学的研究进展迅速,许多专家学者都是通过动力学模型来分析病毒感染[1-6], 这为更好地理解病毒感染和疾病的控制及不同药物治疗策略效应提供了至关重要的作用.

    ANDERSON和MAY[7]介绍了一种具有自由生存阶段的寄生虫模型, NOWAK和BANGHAM[8]将其应用于病毒动力学.考虑到病毒感染靶细胞过程中普遍存在的非线性感染率, HUANG等[9]提出了一类具有Beddington-DeAngelis功能反应的病毒动力学模型:

    {˙x(t)=λdx(t)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t),˙y(t)=βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t)py(t),˙v(t)=ky(t)uv(t),
    (1)

    其中,x(t)为健康靶细胞在t时刻的细胞密度,y(t)为感染细胞在t时刻的细胞密度, v(t)为游离病毒在t时刻的细胞密度, λ为健康靶细胞的生成速率, d为健康靶细胞的自然死亡率, β为病毒感染健康靶细胞的感染率, p为感染细胞的自然死亡率, 常数k为每个感染细胞在单位时间内生成的游离病毒数量, u为游离病毒的自然死亡率;并得到了模型(1)的无病平衡点和地方病平衡点的全局渐近稳定性.又考虑到病毒颗粒接触靶细胞的时间可能与接触细胞受到积极影响的时间存在一定的滞后性, 即接触病毒体进入细胞需要时间, HUANG等[10]将细胞内延迟纳入模型, 得到了以下离散时滞病毒模型:

    {˙x(t)=λdx(t)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t),˙y(t)=epτβx(tτ)v(tτ)1+ax(tτ)+bv(tτ)py(t),˙v(t)=ky(t)uv(t),
    (2)

    并通过对特征方程的分析和构造合适的李雅普诺夫函数, 建立了模型(2)的无病平衡点和地方病平衡点的局部稳定性;且证明了当R0 < 1时无病平衡点全局渐近稳定, R0>1时地方病平衡点全局渐近稳定.

    基于以上模型,考虑到接触细胞被感染变成感染细胞的滞后时间可能由靶细胞自身细胞内物质决定,即不同靶细胞被感染变成感染细胞的滞后时间是可变的, 则可以理想化假设tτt时刻接触病毒细胞的靶细胞都有可能被感染形成感染细胞,这一现象可以用分布时滞来描述[11].又考虑到目前在全世界范围内仍缺乏根治HIV感染的有效药物, 现阶段的治疗目标是最大限度和持久地抑制患者体内的病毒复制, 而抗逆转录酶药物则是通过抑制病毒感染健康细胞来抑制病毒的复制.因此,引入参数γ∈(0, 1)来代表药物对病毒感染的抑制作用.为了更加细致地描述病毒感染健康靶细胞后的滞后效应以及了解药物治疗参数γ对艾滋病治疗的影响,本文建立了如下数学模型:

    {˙x(t)=sdx(t)(1γ)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t),˙y(t)=(1γ)ttτed(tσ)βx(σ)v(σ)1+ax(σ)+bv(σ)dσpy(t),˙v(t)=ky(t)uv(t),
    (3)

    其中, x(t)为健康靶细胞在t时刻的细胞密度, y(t)为感染细胞在t时刻的细胞密度, v(t)为游离病毒在t时刻的细胞密度, s为健康靶细胞的生成速率, d为健康靶细胞的自然死亡率, β为描述细胞感染的速率, γ∈(0, 1)为抗逆转录酶对病毒感染健康靶细胞的抑制率, ttτed(tτ)βx(σ)v(σ)1+ax(σ)+bv(σ)dσ为在tτt时刻接触病毒的健康靶细胞被感染变成感染细胞的个数, p为感染细胞的自然死亡率, 常数k为每个感染细胞在单位时间内生成的游离病毒数量, u为游离病毒的自然死亡率.

    本文主要讨论了模型(3)解的正性和有界性, 得到了该模型的基本再生数R0; 讨论了该模型的无病平衡点局部渐近稳定性和全局渐近稳定性的判定准则(R0≤1, R0 < 1);最后, 通过数值模拟验证本文结论的有效性.

    C=C([-τ, 0];R3)是[-τ, 0]到R3上的连续函数全体所形成的具有上确界范数的Banach空间, 模型(3)的初始条件为:

    x(θ)=φ1(θ),y(θ)=φ2(θ),v(θ)=φ3(θ),θ[τ,0],φi(θ)0,φi(0)>0(i=1,2,3),
    (4)

    其中,φ=(φ1, φ2, φ3)TC.

    由文献[12]知:模型(3)满足初始条件(4)的任意解(x(t), y(t), v(t))T在[-τ, ∞)上存在且唯一.在此条件下,可得:

    定理1  设(x(t), y(t), v(t))T为模型(3)在初始条件(4)下的任意解, 则任意解(x(t), y(t), v(t))T非负且最终有界.

    证明  首先证明模型(3)在初始条件(4)下的任意解都为正.先证x(t)≥0. (反证)假设对任意的t≥0, 存在t1>0, x(t1)=0且x(t)>0.当t∈[0, t1)时, 有

    ˙x(t)dx(t)(1γ)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t),

    因此,

    x(t1)x(0)exp(t10(d(1γ)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t))dt)>0,

    这与假设x(t1)=0矛盾.

    同理, 假设对任意的t≥0, 存在t1>0, y(t1)=0且y(t)>0.当t∈[0, t1)时, 有

    ˙y(t)=(1γ)ttτed(tσ)βx(σ)v(σ)1+ax(σ)+bv(σ)dσpy(t).
    (5)

    由式(5),有

    y(t1)=y(0)exp(t101γy(t)ttτed(tσ)βx(σ)v(σ)1+ax(σ)+bv(σ)dσp)>0,

    这与假设y(t1)=0矛盾.

    同理, 由于y(t)>0, 则有

    ˙v(t)=ky(t)uv(t)>uv(t).
    (6)

    对式(6)两边同时积分, 可得

    v(t1)=v(0)exp(t10(u)dt)=v(0)eut1>0.
    (7)

    这与假设v(t1)=0矛盾,因此,模型(3)的任意解(x(t), y(t), v(t))T的非负性得证.

    接下来, 证明任意解(x(t), y(t), v(t))T最终有界.对于模型(3)的第1个等式, 有

    ˙x(t)=sdx(t)(1γ)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t)sdx(t),
    (8)

    由比较定理[12]可知,

    0x(t)sd+x(0)edt,
    (9)

    limsupt+x(t)s/d, 所以, x(t)在[0,+∞)上有界.

    定义

    F(t)=x(t)+y(t)+(1γ)ttτed(tσ)βx(σ)v(σ)1+ax(σ)+bv(σ)dσ,
    (10)

    δ=min{d-1, p}.对式(10)两边同时求导, 有

    dF(t)dt=dx(t)dt+dy(t)dt+(1γ)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t)(1γ)edτβx(tτ)v(tτ)1+ax(tτ)+bv(tτ)d(1γ)ttτed(tσ)βx(σ)v(σ)1+ax(σ)+bv(σ)dσ=sdx(t)+(1γ)ttτed(tσ)βx(σ)v(σ)1+ax(σ)+bv(σ)dσpy(t)edτβx(tτ)v(tτ)1+ax(tτ)+bv(tτ)d(1γ)ttτed(tσ)βx(σ)v(σ)1+ax(σ)+bv(σ)dσ<sdx(t)py(t)(d1)(1γ)ttτed(tσ)βx(σ)v(σ)1+ax(σ)+bv(σ)dσ<sδF(t).
    (11)

    由比较定理可知F(t)有界,从而y(t)有界;再由模型(3)的第3个等式可知v(t)有界.故模型(3)的任意解(x(t), y(t), v(t))T最终有界.

    模型(3)总存在一个无病平衡点E0(x0, 0, 0),其中x0=s/d.下面将分析模型(3)是否存在正的地方病平衡点.

    若模型(3)存在正的地方病平衡点,则平衡点需满足以下等式:

    {sdx(1γ)βxv1+ax+bv=0,(1γ)ttτed(tσ)βxv1+ax+bvdσpy=0,kyvu=0.
    (12)

    由式(12)可得

    x=dpu+(1edτ)kbs(1edτ)[bkd+(1γ)βk]adpu,
    v=kpu(sdx)(1d1dedτ),y=ukv.

    若要满足地方病平衡点的正性,则要求x*>0,即(1-edτ)[kbd+(1-γ)βk]-adpu>0,即要满足

    (1edτ)[kbd+(1γ)βk]adpu>1.
    (13)

    由于

    1<kβs(1γ)(1edτ)adpu(d+as)<(1edτ)[kbd+(1γ)βk]adpu,
    (14)

    则可定义模型(3)的基本再生数为:

    R0=kβs(1γ)(1edτ)dpu(d+as).

    因此,以R0为阈值可得以下结论:

    定理2  若R0 < 1,则模型(3)的无病平衡点E0局部渐近稳定;反之,E0不稳定.

    证明  系统(3)在E0处的特征方程为

    (λ+d)[(λ+p)(λ+u)kβsd+as(1d1dedτ)×(1γ)eλτ]=0,
    (15)

    由于λ=-d < 0,故E0的局部稳定性取决于

    f(λ)=(λ+p)(λ+u)kβsd(d+as)(1edτ)(1γ)eλτ=0.
    (16)

    下面分2种情况讨论.

    情况1:假设R0=kβs(1γ)(1edτ)dpu(d+as)>1,则

    f(0)=pukβs(1γ)d(d+as)(1edτ)<0,
    (17)

    limλf(λ)=+.从而,f(λ)=0在0, +∞)上至少有1个正根.因此,若R0>1,E0不稳定.

    情况2:假设R0=kβs(1γ)(1edτ)dpu(d+as)<1,则

    f(λ)=(λ+p)(λ+u)kβs(1γ)d(d+as)(1edτ)eλτ=0,
    (18)

    等价于

    G(λ)=kβs(1γ)(1edτ)eλτ/d(d+as)(λ+p)(λ+u)=1.
    (19)

    λ=x+iy(x, yR). (反证)假设x≥0,则

    1=|G(λ)|=|kβs(1γ)(1edτ)eλτ/d(d+as)||(λ+p)(λ+u)||kβs(1γ)(1edτ)exτ/d(d+as)||(x+p)(x+u)||kβs(1γ)(1edτ)/d(d+as)||pu|=kβs(1γ)pud(d+as)(1edτ)=R0<1,

    矛盾,所以x < 0,即此时f(λ)的根具有负实部.因此,当R0 < 1时, E0是局部渐近稳定的.

    定理3  对于模型(3), 若R0≤1, 则无病平衡点E0全局渐近稳定.

    证明  设x0=s/d,则模型(3)等价于:

    {˙x(t)=sdx(t)(1γ)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t),˙y(t)=(1γ)τ0edσβx(tσ)v(tσ)1+ax(tσ)+bv(tσ)dσpy(t),˙v(t)=ky(t)uv(t),
    (20)

    定义李雅普诺夫函数

    V=1d(1edτ)x01+ax0(x(t)x01lnx(t)x0)+y(t)+pkv(t)+(1γ)U(t),
    (21)

    其中

    U(t)=τ0ttσedσβx(θ)v(θ)1+ax(θ)+bv(θ)dθdσ,

    则有

    dU(t)dt=τ0edσβx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t)dστ0edσβx(tσ)v(tσ)1+ax(tσ)+bv(tσ)dσ=1d(1edτ)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t)τ0edσβx(tσ)v(tσ)1+ax(tσ)+bv(tσ)dσ,dVdt=1d(1edτ)11+ax0(1x0x(t))˙x(t)+˙y(t)+pk˙v(t)+(1γ)dU(t)dt=1d(1edτ)11+ax0(1x0x(t))(dx0dx(t)(1γ)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t))pukv(t)+1d(1edτ)×(1γ)βx(t)v(t)1+ax(t)+bv(t)=(1edτ)(x(t)x0)2x(t)(1+ax0)+puv(t)k1+ax(t)1+ax(t)+bv(t)(R01)pubk(1+ax(t)+bv(t))v2(t).
    (22)

    由式(22)可知:当R≤1时, dV/dt≤0;当dV/dt=0时,v=0当且仅当x=x0.由拉萨尔不变原理可知E0是全局渐近稳定的.

    本节通过MATLAB软件进行数值模拟, 以验证该模型的无病平衡点具有全局渐近稳定性.在此取定相应系数值与初值:a=0.6, b=0.8, d=0.1, s=0.8, β=0.4, p=0.5, k=0.3, u=0.2, γ=0.5.(x(0), y(0), v(0))分别取为(9.5, 5.5, 6.6)、(7.4, 4.8, 5.3)、(6.8, 5, 6)、(4.4, 3.1, 4.8)、(5, 3.2, 4)、(14.5, 3.2, 2.6)、(2, 3.2, 2.6).

    τ=0.2,可得R0=0.163 9 < 1.由此可以分别模拟得到模型(3)在R0 < 1时的时间序列图(图 1)与三维空间相图(图 2).

    图  1  模型(3)的时间序列图(R0 < 1)
    Figure  1.  The time series plot of model(3) when R0 < 1
    图  2  模型(3)的三维空间相图(R0 < 1)
    注:颜色不同的曲线代表初值不同的解曲线.
    Figure  2.  The 3-dimensional phase diagram of model (3) when R0 < 1

    图 1可知:x(t)随着时间的增加达到一定值, y(t)、v(t)随时间的增加而最终趋于0.由图 1图 2可知:对任意给定的初值, x(t)、y(t)、v(t)最终趋于x轴的一定值E0=(8, 0, 0).由此可知:无病平衡点在R0 < 1时全局渐近稳定.

    τ=1.287 8, 可得R0=1.由模拟得到的模型(3)在R0=1时的时间序列图(图 3)和三维空间相图(图 4)可知:R0=1时,x(t)、y(t)、v(t)的走向与R0 < 1时的一致, 则可知无病平衡点在R0=1时也是全局渐近稳定的.

    图  3  模型(3)的时间序列图(R0=1)
    Figure  3.  The time series plot of model(3) when R0=1
    图  4  模型(3)的三维空间相图(R0=1)
    注:颜色不同的曲线代表初值不同的解曲线.
    Figure  4.  The 3-dimensional phase diagram of model(3) when R0=1

    τ=6.6, 则可得R0=3.998 5>1.从而模拟得到模型(3)在R0>1时的时间序列图(图 5)与三维空间相图(图 6).

    图  5  模型(3)的时间序列图(R0>1)
    Figure  5.  The time series plot of model(3) when R0>1
    图  6  模型(3)的三维空间相图(R0>1)
    注:颜色不同的曲线代表初值不同的解曲线.
    Figure  6.  The 3-dimensional phase diagram of model(3) when R0>1

    图 5可知:x(t)随着时间的变化达到一定值, 但y(t)、v(t)并未随时间的变化而消亡, 故此时无病平衡点不稳定.由图 5图 6可知:对任意给定的初值, x(t)、y(t)、v(t)最终趋于一定值E*=(2.971 4, 4.859 1, 7.288 7).由此可知:地方病平衡点在R0>1是全局渐近稳定.

    本文建立了具有Beddington-DeAngelis功能反应和分布延迟的病毒动力学模型,并讨论了该模型的稳定性.为了研究药物对病毒感染的抑制作用,引入了药物治疗参数γ∈(0, 1), 并求解该模型在药物治疗下的基本再生数R0, 通过分析该模型的特征方程, 证明了该模型的无病平衡点E0的局部渐近稳定性; 通过构造合适的李雅普诺夫泛函和利用李亚普诺夫-拉萨尔型定理, 证明了该模型的无感染平衡点E0R0≤1时的全局渐近稳定性; 通过Matlab验证了本文结论的有效性.本文虽然没有讨论地方病平衡点的全局渐近稳定性, 但由数值模拟可知地方病平衡点E*的全局渐近稳定性, 由三维空间相图可知地方病平衡点E*R0>1时是全局渐近稳定的.

  • 图  1   煤基碳泡沫复合碳气凝胶材料制备工艺示意图

    Figure  1.   Schematic overview of the synthesis procedure for coal-based carbon foam and phenolic resin-derived carbon aerogel composites

    图  2   煤基碳泡沫及其复合材料示意图

    Figure  2.   Schematic diagram of coal-based carbon foam and its composite materials

    图  3   煤基碳泡沫及其复合材料红外光谱

    Figure  3.   FT-IR spectroscopy of coal-based carbon foam and its composite materials

    图  4   煤基碳泡沫及其复合材料的SEM图

    Figure  4.   SEM images of coal-based carbon foam and its composite materials

    图  5   碳气凝胶的N2吸附/脱附表征结果

    Figure  5.   N2 adsorption-desorption characterization results of carbon aerogel

    图  6   煤基碳泡沫及其复合材料的密度变化

    Figure  6.   Density variation of coal-based carbon foam and its composite materials

    图  7   煤基碳泡沫及其复合材料压缩强度变化

    Figure  7.   Compressive strength variation of coal-based carbon foam and its composite materials

    图  8   煤基碳泡沫及其复合材料的热导率

    Figure  8.   Thermal conductivity of coal-based carbon foam and its composite materials

    表  1   甲醛-间苯二酚凝胶原料组成

    Table  1   Ratio of materials for RF gel

    序号 样品名称 nR/F nR/C W/%
    1 1-1-10-300 1 300 10
    2 1-1-20-600 1 600 20
    3 1-2-10-300 0.5 300 10
    4 1-2-20-600 0.5 600 20
    注:命名规则为CCF-R/F-W-R/C-CA,例如CCF-1 ∶ 1-10-300-CA表示为煤基碳泡沫复合碳气凝胶材料(碳气凝胶前驱体溶液中R与F摩尔比为1 ∶ 1,W为10%,R与C摩尔比为300)。
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    表  2   碳气凝胶孔结构参数

    Table  2   Pore structure parameters of carbon aerogel

    比表面积/(m2·g-1) 总孔容/(cm3·g-1) 微孔孔容/(cm3·g-1) 平均孔径/nm
    558.28 0.63 0.28 4.50
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出版历程
  • 收稿日期:  2024-03-22
  • 刊出日期:  2024-08-24

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